Ihre große Stunde erlebte Luise von Sachen Weimar nach der Doppelschlacht von Jena und Auerstedt (14.10.1806). Napoleon hielt Einzug in Weimar, wo seine Soldaten plünderten. Carl August stand als preuß. General im Felde, Luise hielt als einziges Mitglied der Familie in der Residenz aus. Sie empfing am 15.10.1806 Napoleon, der sie mit kalter Reverenz grüßte, und hatte tags darauf zwei Unterredungen mit ihm. Seinen bösen Auslassungen gegen den abwesenden Herzog, dessen Absetzung er androhte, begegnete sie mit dem Hinweis, daß Napoleon doch wohl zu würdigen wisse, daß langjährige soldatische Dienste erst recht in der Not Treue erforderten. Die standfeste Würde, mit der die einsame, alternde Fürstin für ihren Mann und ihr Land eintrat, machte Eindruck auf den Kaiser, der für Luise eine dauernde, bei vielen Gelegenheiten bewiesene Hochachtung faßte. Es gelang Luise, den Plünderungen zu wehren und in der Folge das Verbleiben des Landes bei der angestammten Dynastie zu erreichen.